SDSU — Chemie — Biochemie …

SDSU — Chemie — Biochemie …

SDSU - Chemie - Biochemie ...

11 B-NMR-Verschiebungen

Cole Research Group, SDSU Institut für Chemie & Biochemie

Gemeinsame Boron Chemical Shifts

Die folgende Sammlung von 11 B-NMR-Verschiebungen ist eine ausgewählte Sammlung von repräsentativen Organoboran und Bor-Verbindungen, die wir dem Organoboran Gemeinde und meiner Forschungsgruppe an der San Diego State University würde interessant sein könnten. Es gibt eine Vielzahl von Typen von Boran-Verbindungen sind, die aus dieser Sammlung fehlen, einschließlich der Carborane, Metallkomplexe, etc. Während wir eine angemessene Anstrengungen unternommen haben, für die Richtigkeit dieser Daten zu gewährleisten, Fehler sind wahrscheinlich unvermeidlich. Korrekturen und Ergänzungen von wichtigen Arten von Boranen sind herzlich willkommen. Bitte E-Mail zusammen mit Ihrer Ergänzungen und Korrekturen Kommentare hier: tcole@sciences.sdsu.edu.

Allgemeine Bemerkungen zu den Shifts Boron Chemical

Koordinierung

Die Zugabe eines Liganden oder Base das leere p-Orbital am Bor führt zu einer Hochfeldverschiebung im Vergleich zu dem dreifach koordinierten Boran. Dieser Effekt wird auch mit koordinierenden Lösungsmitteln wie THF gesehen. Die chemische Verschiebung ist abhängig von der Stärke des Koordinationskomplexes, mit der stärkeren Komplexe zu höherem Feld verschoben. Boran-Dimere sind ebenfalls hohem Feld von dem freien Monomer und kann zeigen eine komplexere gekoppelt Spektren aufgrund des Vorhandenseins beider Anschluß und Überbrückungswasserstoffe Kopplung an das Bor vorhanden. Der Zusatz-Komplex mit Lösungsmittel oder einem basischen Liganden ist in der Regel höher Feld als das Dimer gefunden.

Dreikoordinaten Boranes Wasserstoff enthält,

Die gekoppelte 11 B-NMR-Spektren zeigen im Allgemeinen eine B-H-Kopplung, es sei denn es einen schnellen Austausch der Wasserstoffatome auf der NMR-Zeitskala ist. Da die Spin Wasserstoff 1/2 ist, ist die Anzahl von Spitzen in dem Multiplett eins größer als die Anzahl der Wasserstoffatome an das Bor gebunden. Die Größe der B-H-Spaltung nimmt mit zusätzlichen Liganden und eine höhere Elektronegativität des Liganden. Die dreiwertigen Borane neigen dimeren zu sein, insbesondere in nicht-koordinierenden Lösemittel in Abwesenheit von sterisch große Gruppen. In einer Reihe von Fällen kann man sowohl die monomeren Boran (nicht koordinierte dem Lösungsmittel oder jede eine andere schwache Base, wie Dimethylsulfid) und das dimere Boran beobachten. Die chemischen Verschiebungen der dreiwertigen Organoboranen eine B-H-Bindung sind variabler als die der Trialkylborane und sind abhängig von der Struktur der organischen Gruppen vorliegen.

Trialkylboranen

Substitution von Alkylgruppen

Borverbindungen, die direkt gebunden sind, 2 oder sp Kohlenstoffe zu sp zu höherem Feld verschoben durch eine pi-Wechselwirkung zwischen den beiden p-Orbitale an den benachbarten Kohlenstoff und Bor-Atome. Sterische Effekte sind auch sehr wichtig, insbesondere im Falle von schwächer pi-Donatoren. Die Wirkungen von acetylenischen Gruppen ist größer als die der Alkenylgruppen, wahrscheinlich aufgrund der anisotropen Wirkungen zu pi-Orbital-Wechselwirkungen gegenüber.

Die Anwesenheit eines OR ‘oder OH-Gruppe bei höheren Feldern in 11 B Resonanz zu den Borat Ergebnisse gebunden als an den entsprechenden Alkylboran verglichen. Die OR ‘und OH-Gruppen sind stark pi-Gebern. Im allgemeinen bewirken die Strukturen der Alkoxygruppen nicht die Bor-chemischen Verschiebungen für Sauerstoff enthält, dreifach koordinierten Boranen. Die Ausnahmen sind die tert -Butyl, Phenoxy und Me 3 Si-Gruppen, die etwas höher Hochfeldverschiebung geben von

-boroxinen

Die cyclischen Anhydride der Boronsäuren sind Boroxine, (RBO)3. Diese Verbindungen werden bei etwas niedrigeren Bereich gefunden,

33 Seiten pro Minute, dass die Boronsäureester oder Säuren entsprechen,

Borhydride

Ersatz eines Wasserstoffs mit einer Alkylgruppe verschiebt die Resonanzen tieferem Feld. Das 11 B-NMR-Signal dieser substituierten alkylborohydrides, R4-n BHn überlappen, aber die Anzahl der Wasserstoffatome vorhanden leicht aus der Vielzahl des Protons gekoppelt Bor NMR bestimmt werden.

Tetraalkylborates

Organylalkoxy Borate

Zusammenfassung der B-11 Chemical Shifts

Referenzen Allgemeine Literatur

1. R. Schaeffer, "NMR von Borhydriden und verwandte Verbindungen," Prog. Boron Chem. 1, 417 (1964).

2. G. R. Eaton, "NMR von Borverbindungen," J. Chem. Ed. 46, 547 (1969).

3. G. R. Eaton und W. N. Lipscomb, "NMR-Untersuchungen von Borhydriden und verwandte Verbindungen," Benjamin, NY, 1969.

4. W. G. Henderson und E. F. Mooney, "Bor-11-NMR-Spektroskopie," Ann. Rev. NMR Spectrosc. 2, 219 (1969).

5. H. Beall und C. H. Bushweller, "Dynamische Prozesse in Boranes, Boran-Komplexe, Carborane und verwandten Verbindungen," Chem. Rev. 73, 465 (1973).

6. W. L. Smith, "Bor-11-NMR," J. Chem. Ed. 54, 469 (1977).

7. H. Nöth und B. Wrackmeyer, "NMR-Spektroskopie von Borverbindungen," NMR Basis Prin. Prog. 14, 1 (1978).

8. L. J. Todd und A. R. Siedle, "NMR-Untersuchungen von Borane, Carborane und Heteroatom- Boranes," Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. 13, 87 (1979).

9. B. Wrackmeyer, "Kohlenstoff-13-NMR-Spektroskopie von Borverbindungen," Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc., 12, 227 (1979).

10. A. R. Siedle, "Bor-11-NMR-Spektroskopie,"Annu. Rep. NMR Spectrosc. 12, 177 (1982).

11. R. G. Kidd, "Bor-11," im "NMR von neu zugänglichen Nuclei," Vol. 2, P. Laszlo, Ed. Academic Press, NY, 1983, Kap. 3.

12. J. D. Kennedy, "Bor," im "Kernige NMR," J. Mason, Ed. Plenum Press, NY, 1987, Kap. 8.

13. A. R. Siedle, "Bor-11-NMR-Spektroskopie," Annu. Rep. NMR Spectrosc. 20, 205 (1988).

14. B. Wrackmeyer, "NMR-Spektroskopie von Boron Verbindungen, die Zwei-, Drei- und Vierfach koordiniertes Bor," Annu. Rep. NMR Spectrosc. 20, 61 (1988).

15. S. Hermanek, " 11 B-NMR-Spektren von Boranes, Main-Gruppe Heteroboranes und substituierte Derivate. Einflussfaktoren auf die chemischen Verschiebungen von Geriistatome," Chem. Rev. 92, 325 (1992).

Katalog

ZUSAMMENHÄNGENDE POSTS

Добавить комментарий